電解質在溶液里所起的反應，實質上就是離子之間的相互反應。離子間的反應是趨向于降低離子濃度的方向進行。離子反應通常用離子方程式來表示。理解掌握離子反應發生的條件和正確書寫離子方程式是學好離子反應的關鍵。溶液中離子共存的問題，取決于離子之間是否發生化學反應，如離子間能反應，這些離子就不能大量共存于同一溶液中。
(一)離子反應發生的條件
1.離子反應生成微溶物或難溶物。
2.離子反應生成氣體。
3.離子反應生成弱電解質。
4.離子反應發生氧化還原反應。
根據化學反應類型，離子反應可分為兩類，一是酸堿鹽之間的復分解反應;二是氧化性離子與還原性離子間的氧化還原反應。離子反應還應注意：
1.微溶物向難溶物轉化，如用煮沸法軟化暫時硬水
MgHCO3==MgCO3+CO2↑+H2O
MgCO3雖然難溶，但在溶液中溶解的哪部分是完全電離的，當Mg2+遇到水溶液里的OH-時會結合生成比MgCO3溶解度更小的Mg(OH)2而沉淀析出
MgCO3+H2O==Mg(OH)2↓+CO2↑
2.生成絡離子的反應：
FeCl3溶液與KSCN溶液的反應：Fe3++SCN-==Fe(SCN)2+生成物既不是沉淀物也不是氣體，為什么反應能發生呢?主要是生成了難電離的Fe(SCN)2+絡離子。
3.優先發生氧化還原反應：
具有強氧化性的離子與強還原性的離子相遇時首先發生氧化還原反應。例如：Na2S溶液與FeCI3溶液混合，生成S和Fe2+離子，而不是發生雙水解生成Fe(OH)3沉淀和H2S氣體。
2Fe3++S2-=2Fe2++S↓
總之：在水溶液里或在熔融狀態下，離子間只要是能發生反應，總是向著降低離子濃度的方向進行。反之，離子反應不能發生。
(二)離子反應的本質
反應體系中能夠生成氣、水(難電離的物質)、沉淀的離子參與反應，其余的成分實際上未參與反應。
(三)離子反應方程式的類型
1.復分解反應的離子方程式。
2.氧化還原反應的離子方程式。
3.鹽類水解的離子方程式。
4.絡合反應的離子方程式。
掌握離子方程式的類型及特征，才能書寫好離子方程式，正確書寫、判斷離子方程式是學生必須掌握的基本技能。
例1下列離子方程式正確的是
A用石灰軟化暫時硬水
Mg2++2HCO3-+2OH-=MgCO3↓+CaCO3+2H2O
B實驗室制HCI氣體
H++CI-=HCI
C氯化銨溶液中加入稀氫氧化鈉溶液
NH4++OH-=NH3oH2O
D銅片和稀硝酸共熱
3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O
解析：解答此類題除要掌握離子反應的本質外，還要注意溫度、濃度、物質的量，反應反應物狀態等對離子方程式書寫的影響。
選項A，Ca(OH)2中的OH-首先與Mg2+結合生成溶解度比MgCO3更小的mg(oh)2沉淀，故不能生成MgCO3沉淀。
選項B，固態NaCI和濃H2SO4反應不能寫成離子方程式，濃H2SO4和任何固態物質反應都不能寫離子方程式。
選項C，稀NaOH溶液，常溫，NH3極易溶于水生成NH3oH2O;故C正確。強堿溶液與銨鹽的反應有下列兩種情況：
NH4++OH-(稀、冷)=NH3oH2O
NH4++OH-(濃、熱)=NH3↑+H2O
選項D考慮了稀HNO3的氧化性和酸性，又注意了離子電荷數的配平，故D正確。
例2將過量的氯氣通人溴化亞鐵溶液中，反應的離子方程式是
ACI2+2Br-=2CI-+Br2
BCI2+2Fe2+=2Fe3++2CI-
CCI2+2Fe2++4Br-=2Fe3++2Br2+2CI-
D3CI2+2Fe2++4Br-=2Fe3++2Br2+6CI-
解析：CI2過量，Fe2+和Br-都應充分被氧化成Fe3+和Br2，A、B兩個選項考慮的不完整。C電荷未配平，D正確。
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